Synthese der 8-13C-(9R)-Deutero-10-Methylenstearinsaure

Diplomarbeit aus dem Jahr 1986 im Fachbereich Chemie - Organische Chemie, Eidgenössische Technische Hochschule Zürich (Unbekannt), Sprache: Deutsch, Abstract: Inhaltsangabe:Zusammenfassung:§Das Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Synthese einer 10-Methylenstearinsäure, 13C-markiert an der Position 8 und monodeuteriert am C-9, mit bekannter und enantiomerenreiner Konfiguration.§Der vorgeschlagene von 1-Hexin ausgehende, 11-stufige Syntheseweg gelang bis zum (3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo [3,3,1,1,31] dec-3-yl)-1-decin, dem vorletzten Zwischenprodukt, in einer Ausbeute von 0,15% bezüglich 1-Hexin bzw. 0,34% bezüglich Formaldehyd, dessen 13C markierte Form zur Einführung dieses Isotops dient.§Die Kupplung des Decins 21 mit C8-CuMgBr zur 2,4,10-trioxaadamantylgeschützten 10-Methylenstearinsäure 30 gelang nicht. Eine Reaktionsfolge zum Abbau des 10-Methylenstearinsäureesters zum 7-Hydroxy-hexansäuremethylester wurde aufgezeigt.§Inhaltsverzeichnis:Inhaltsverzeichnis:§ITheoretischer Teil§1.Metabolismus der Ölsäure im Mycobacterium phlei ATCC 354§2.Konfigurationsaufklärung durch 8-Isotopenshift im " C7NMR§3.Aufklärung der absoluten Konfiguration natürlicher Tuberkelstearinsäure§4.Der Syntheseplan§IIDie Synthesen§1.Die ursprüngliche Synthese§1.1.1-Iodo-l-hexin§1.2.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen§1.3.cis-2-Deutero-2-heptenol-l-essigsäureester§1.4.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-hexan§1.5.cis-6-Deutero-13-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ] -dec-3-yl)-5-tridecen§1.6.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-octanal§1.7.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) -deutero-l-octanol§1.8.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) - deutero-l-octanoltoluolsulfonsäureester§1.9.(3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-decin§2.Kupferkatalysierte Kopplung am Modell§2.1.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-octin§2.2.7-Methyliden-1-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec-3-yl)-pentadecan§3.Modifizierte Kupplung zur. C-14 Kette§3.1.cis-1,9-Tetradecandien§3.2.1-Hydroxy-9-tetradecen§4.Abbaureaktion für 10-Methylenstearinsäure§5.Ausblick§IIIExperimenteller Teil§1.1-Iodo-l-hexin§2.cis-l-Iodo-l-Hexen§3.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen§4.cis-2-Heptenol-l-essigsäureester§5.cis 2-Deutero-2-heptenol-l-essigsäureester§6.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)hexan§7.cis-6-Deutero-13-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-5-tridecen§8.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-deuterooctanal§9.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec-3-yl)-(1R)-deuterooctanol§10.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec-3-yl)-(1R)-deuterooctanoltoluolsulfonsäureester§11.(3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1,31)dec-3-yl) 1-decin§12.8-(2,4,10-Trioxatricyclo[3,3,1,1,31)dec-3-yl)-1-octin§13.7-Methyliden-1-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec-3-yl) pentadecan§14.cis -1,9- Tetradecandien§15.1-Hydroxy-9-tetradecen§16.7-Hydroxy-hexansäuremethylester§IVZusammenfassung§VLiteraturverzeichnis